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新《生活饮用水卫生标准》GB5749- 项目解读 二氯苯

1 概述
1.1物理化学性质
 

性质

1,2-二氯苯

1,3-二氯苯

1,4-二氯苯

熔点(℃)

-17.0

-24.7

53.1

 沸点(℃)

180.5

173.0

174.0

25℃时水溶性(mg/L)

91

123

31

25℃时蒸汽压(kPa)

0.2

0.31

0.226

20℃时密度(g/cm3)

1.305

1.288

1.247

辛醇一水分配系数对数值

3.38

3.48

3.38



    感官性状
    三种同分异构体的感官阈值下限是很低。据报道.1,2 DCB、1,3-DCB、1,4-DCB的嗅阈值分别为2~10、20、O.3~30μg/L;1.2 DCB和l,4-DCB据报道阈值分别为1和6μg/L。
 

1.2主要用途
    DCBs广泛用于工业和家用产品,如气味掩盖剂、染料和杀虫剂。1,2-DCB和l,4-DCB的用途最广泛。
1。3 环境归宿
    DCBs可望适度地被高有机物含量的土壤吸附,并不大可能渗入地下水中。在土壤中,DCBs在有氧条件下缓慢地生物降解;在土壤表面,DCBs会大量挥发。在水中,DCBs的去除过程主要是吸附在沉淀物上和水生生物的生物性累积。DCBs可在微生物适应的有氧水中进行微生物降解。
 

2 分析方法
    标准的氯苯分析法是用己烷萃取.用带电子捕获器气相色谱或的毛细管柱气一液色谱检测(自来水和河水的检测限是0.01μg/L)。
    方法依据:美国EPA502.2,524.2;卫生部《生活饮用水卫生规范》56二氯苯气相色谱法;国家环保局《水和废水监测分析方法》第三版.1989。


3环境水平和人体摄入水平
    DCBs可在废水、原水、地表水和饮用水中检测到。虽然DCBs都能在饮用水中检测出,但1,4-DCB的浓度一般是最大的。饮用水源在处理之前可检测出的DCBs含量达10μg/L之高,而饮用水则为0.01~3μg/L。在一项研究里,加拿大三个城市的DCBs总平均浓度是1.O~13μg/h,且几乎都是1,4-DCB。在美国曾对685处受污染的地下水做过一次研究,685个样本中有20个测出1,2-DCB,19个测出1,3-DCB,19个测出1,4-DCB,而它们的最大浓度分别为6800、236和996μg/L。
    DCBs在大气中所检测到的含量非常低。在美国,工业区、市区、郊区昕检测到的1,2-DCB平均浓度分别为1.2、0.3、0.01μg/m3。。总平均浓度是0.5μg/m3。同样,三个相同地区曾有报道的1,3-DCB平均浓度分别是0.9、0.5和0.04μg/m3。总平均浓度是0.57μg/m3。1981年在纽泽西市(美国)三个地区曾检测到1,2-DCB和1,4-DCB平均浓度分别为0.06~O.18μg/m3和0.24~0.42μ/m3
    DCBs趋向于积聚在富含脂类的生物材料中,例如脂肪组织和牛奶。在牛奶中所测出的1,2-DCB、1,3-DCB和1,4-DCB平均含量分别是2.6、0.14和5.5μg/kg。鱼类也是食物中DCBs的一个主要来源。其1,2-DCB、1,3-DCB和1,4-DCB的含量分别为1、0.3~3和1~4μg/kg。
    人们一般是通过吸入受污染的空气接触DCBs.尤其是在生产DCBs的地区·或者是通过摄取受污染的饮用水和食物。尤其是受污染的鱼。


4 实验动物及人体动力学特征和代谢
   
DCBs可几乎全部通过胃肠道吸收。一旦被吸收,会迅速分布:由于DCBs的亲脂性,所以会先分布于脂肪或脂肪组织及分布于肾、肝、肺。DCBs在肝脏通过氧化,主要代谢为二氯苯酚类、二氯苯酚葡萄糖苷酸和二氯苯酚的硫酸盐轭合物,还可测出其他次要代谢物。代谢物主要是通过肾脏排泄,而排泄过程比较慢。大鼠所喂饲的1,4-DCB几乎100%需要5天才能排泄,而且都是通过尿液排泄。


5 动物实验
   

    急性暴露 DCBs实验动物的口服急毒性较低。啮齿动物口服LD50 s是500—3863mg/kg体重。
    短期暴露 对大鼠和小鼠进行灌饲含1,2-DCB玉米油13周(每周5d)·剂量分别为0、30、60、125、250、500mg/kg体重。最高剂量会导致雌、雄小鼠和雌性大鼠的生存率下降;所有实验鼠都会出现肝坏死、肝细胞退化、胸腺和脾脏淋巴细胞的衰竭。250mg/kg体重的剂量可令雌、雄大鼠和雄性小鼠出现个别的肝细胞坏死。少数大鼠出现低限肝细胞确认为125mg/kg体重/d。
    长期暴露小鼠灌饲含1,2-DCB的玉米油2年(每周5d),其剂量为O、60、120mg/kg体重。1,2-DCB的毒性唯一证明是,雄鼠的肾小管与剂量相关而趋向于退化,发病率在最高剂量增加。另外,没有证据表明1,2-DCB对肿瘤形成无关。雄小鼠和雌小鼠的NOAEL分别为60和120mg/kg体重/d。
    大鼠罐饲含1,4-DCB的玉米油2年(每周5d),300mg/kg体重的剂量会令雄大鼠的生存率和体重降低。300mg/kg体重或以上的剂量会令雌大鼠肾脏病变得严重并且甲状旁腺增生。所以确认雄大鼠和雌大鼠的LOAEL值分别为15O和300mg/kg体重。
    生殖毒性、胚胎毒性和致畸性 对怀孕6~15d的大鼠每天口服剂量为50、100、200mg/kg体重的DCB三种同分异构体,不会产生致畸性。对怀孕6~15d的大鼠每天灌饲剂量100Omg/kg体重的l,4-DCB.会导致胎重减轻.750mg/kg体重或以上的剂量会导致胎鼠骨骼变异增加。50Omg/kg体重或以上的剂量会导致胎鼠与剂量相关的长出多余肋骨的机会增加。所以这项研究的LOAEL量和NOAEL量可分别确认为500和250mg/kg体重/d。
    致突变性和相应终点 无论是否经代谢活化,三种同分异构体都不会对鼠伤寒沙门氏菌株TA98、TAl00、TAl535和TAl537产生致突变性。一些体外实验证明1,4-DCB没有致突变性。
    致癌性 小鼠灌饲含1,2-DCB玉米油2年每周5d,其剂量为0、60、120mg/kg体重。有迹象表明,随着剂量增加,雌、雄鼠有患恶性组织细胞淋巴瘤的倾向,但是作者推断此项研究没有证据表明1,2一DCB的致癌性。
    雄大鼠和雌大鼠灌饲含1。4-DcB玉米油2年每周5d。剂量分别为O、150、300和0、300、600mg/kg体重。只有雄大鼠肾小管细胞腺癌的发病率随着剂量增加而增加.在600mg/kg体重剂量组1,4-DCB会使大鼠肝细胞腺瘤和肝细胞癌发病率增加。


6对人体的影响
   
有一些意外暴露或误用DcBs对人体健康的影响的案例报告。短时间暴露后的急性影响(都是可逆的)包括急性溶血性贫血症、呼吸道刺激、肾小球性肾炎和皮肤过敏。长期暴露于1,4-DCB会引起肉芽肿病、贫血、网状内皮系统紊乱、中枢神经受影响和肝损伤。
    工人长期暴露于1,4-DCB.或许和其他药物一道作用,有过血液学失常,包括贫血及脾肿大、胃肠道和中枢神经系统失常的案例报告。曾报道有两个个案,女性接触1,2-DCB超过一年会引起急性骨髓白细胞贫血症。


7 我国供水水质中的水平及国内外的限值
 

7.1 我国供水水质中l,4-二氯苯的水平
    通过对国内三十几家自来水公司1999~2000年出厂水和管网水的水质数据的统计,可知检测1,4-二氯苯项目的有十几家水司,仅上海水司有检出,平均浓度分别为0.17μg/L,最大浓坏死的剂量为125mg/kg体重,但此剂量不会对小鼠造成任何肝影响。所以NOAEL可度是3.27μg/L,有检出的最小浓度是0.17μg/L。其它水司检测限范围是<0.03-<5.6μg/L。
7.2 国内外水质标准中1,2-二氯苯、1,4-二氯苯的限值
世界各地饮用水水质标准中1,2-二氯苯、1,4-二氯苯的限值(μg/L)

来 源

卫生部生活饮用水卫生规范2001

世界卫生组织饮用水水质准则1996

欧盟饮用水-水质指令98/83/EC

美国现行饮用水

加拿大饮水质标准1996

澳大利亚饮用水水质准则

日本生活饮用水水质标准2004

1,2-DCB

20

1000

/

健康值600

最大值600

200

1500

/

1,4-DCB 300 300 / 75 75 5 40 300



8 限值


    l,2-二氯苯 IRAC把1,2-DCB归入第3组。通过口服途径摄入可证明这个同分异构体的急毒性较低。高剂量的口服主要影响肝脏和肾脏。所得数据表明1.2一DCB没有遗传毒性,也没有迹象表明对啮齿动物有致癌作用。在两年的每周j天灌饲小鼠1,2-DCB。肾小管细胞退化研究,可确认NOAEL值为60m/kg体重。采用不确定因子100(代表种问和种内变异)可计算出TDI值为429μg/kg:TDI值的10%分配给饮用水,得出限值为lO0Oμg/L(整数)。此值远远超出最低报导的1,2-DCB在水中的味阈值1μg/L。
    1,3-二氯苯 还没有足够的毒理学数据以计算出1.3-DCB的限值.但必须提到它极少存在于饮用水中。故建议不列此项。

    1.4-二氯苯 1.4-DCB的急毒性较低,但是有证据表明.长期接触1.4-DCB,F344/N大鼠的肾肿瘤及B6C3F”1小鼠的肝细胞瘤和肝细胞癌的发生率会增加。IARC把1,4-DCB分类为2B组。
    1,4 DCB无遗传毒性.而且在动物身上出现的肿瘤是否同样在人类身上出现也不能确定。因此用TDI方法计算指导值是有效的。采用不确定因子1000(其中100代表种内和种间变异,10考虑使用LOAEL而非NOAEL,因为毒性终点是致癌性)和LOAEL值可计算出TDI为107μg/kg体重,LOAEL值为15Omg/kg体重。通过给F344/N大鼠灌饲l,4-DCB(每周5d),观察对肾脏的影响而求得TDI值的10%分配给饮用水可计算出WH0的1,4-DCB的指导值为30Oμg/L。这个值远超过已纪录的水中最低的嗅阈值O.3μg/L。在美国EPA的水质标准中l,4-DCB的限值定为75μg/L,又根据近年来国内水司的水质数据有检出的最高值为3.27μg/L,因此,1,4一二氯苯的限值定为75μg/L.

 

来源:《城市供水水质标准》检验项目释义