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饮用水挥发酚类检测中如何降低空白值的探讨
佛山市供水总公司 齐丽华 麦惠群
酚类是苯的羟基衍生物，酚类最简单的化合物为一元酚。天然水中一般不含酚类，但由于某些工业废水的污染，天然水中可能含有酚类化合物，当人体摄入一定量时，可出现急性中毒症状，长期饮用被酚污染的水。可引起头昏、出疹、骚痒、贫血及各种神经系统症状。因而饮用水水质标准中酚的含量为0．002mg／L，超过此标准．当用氯胺消毒时可产生特异的氯酚臭。
检测挥发酚类的分析方法较多，目前普遍采用的为4-氨基安替比林分光光度法。由于此法在操作过程中步骤繁琐，易于造成操作误差，而起显色作用的4-氨基安替比林试剂如保存不当则易分解，影响空白值的泛定。故此，我们依据《生活饮用水标准检验法》GB5750—85挥发酚类的检测方法对操作过程中影响空白值的问题进行了探讨。
一、仪器
1．500mL全玻璃蒸馏器
2．500ml(锥形)分液漏斗
3．721B型分光光度计
二、试剂按《生活饮用水标准检验法》GB5750—85挥发酚类测定方法配制。
三、试验部分：
(1)、不同空白值对测定结果的对比
4-氨基安替比林在挥发酚类测定中起显色作用。在实际操作中，我们发现购买不同经销商经销的4-氨基安替比林试剂颜色不同，所产生的空白值差异很大。4-氨基安替比林在存放时易潮解、氧化，分解生成安替比林红，造成空白值升高，影响测定结果的准确度。由此，我们用存放不同的4一氨基安替比林(即不同空白值)做了以下的实验，具体实验见下表：(表1)
|
标准浓度(mg／L) |
0．OOO |
O．002 |
O．004 |
O．012 |
0．020 |
0．040 O．060 |
B |
|
标准吸光值1 |
O．078 |
O．095 |
O．143 |
O．231 |
O．322 |
O．505 O．745 |
10．88 |
|
标准吸光值2 |
O．135 |
O．154 |
O．188 |
O．255 |
O．314 |
O．526 O．801 |
10．75 |
|
标准吸光值3* |
O．025 |
O．045 |
O．063 |
O．139 |
0．202 |
O．39l O．561 |
9．95 |
注：标准吸光值1、标准吸光值2是不同经销商经销的4-氨基安替比林试剂。 标准吸光值3*是用三氯甲烷提纯4-氨基安替比林试剂后显色。 其标准曲线图见下：
从上述实验可得出：空白值高并不影响标准曲线斜率(即灵敏度)，但影响其测定结果的准确度，标准曲线与标准曲线2的斜率、空白值比标准曲线3高，但标准浓度为O．002mg／L标准点结果偏低或偏高,而标准曲线的空白值、斜率较前两条标准曲线低，但标准浓度为O．002mg／L标准点结果准确度高。
由于天然水中一般不含酚类，国家《生活饮用水卫生标准》GB5749—85挥发酚类的标准为0．002mg／L由国家《生活饮用水标准检验法》GB5750一85挥发酚类的检测下限为O．002mg／L，因此我们用上述标准曲线同时对浓度为O．002mg／L标准样品进行了测定，其测定结果见下表：(表2)
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样品浓度 |
O．002mg/L |
||
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序号、＼结果 |
样品结果1(mg／L) |
样品结果2(mg／L) |
样品结果3(mg／L) |
|
标准曲线1 |
<0．002 |
<0．002 |
<O．002 |
|
标准曲线2 |
0．003 |
0．003 |
0．003 |
|
标准曲线3* |
O．002 |
O．002 |
O．002 |
由此可以证实：对显色反应来说显色剂灵敏度要高，而显色剂空白值小可以提高测定结果的准确度。在三
个实验之中，标准曲线1、标准曲线2的灵敏度虽然高，但空白值相对于标准曲线3*来说也高，因此在灵敏变化不大的情况下，我们应选择空白值低的显色剂。就此而言：在三个实验中标准曲线3*空白值为最优。
(2)、如何降低4-氨基安替比林的空白值
发现4一氨基安替比林试剂分解，如变红、结块等，可采用三氯甲烷提纯．以减小试剂的空白值。具体实验
见表3(以配100m14一氨基安替比林试剂应加人多少三氯甲烷量萃取做实验)：
|
加入氯仿量(ml) |
5．00 |
10．00 |
20．00 |
|
原空白的吸收值 |
0．1 37 |
0．135 |
0．139 |
|
萃一次的空白吸收值 |
O．046 |
0．02j |
O．018 |
|
萃二次的空白吸收值 |
O．028 |
0．019 |
0．0l 7 |
从上述实验发现：采用三氯甲烷萃取提纯4一氨基安替比林试剂，大剂量或小剂量、一次或多次，都可达到降低空白值的目的。我们认为：一次加入10．00ml三氯甲烷，萃取时间1分钟，效果最好，提纯后不影响显色．定浓度为O．002mg／1标准样品结果准确，见表2；加入5．。0ml三氯甲烷萃取1次后，4一氨基安替比林试剂还很黄，仍有杂质，空白值仍较高；萃取2次后的空白值与加入10．00m1萃取1次的空白值相近，但分二次萃取操作繁琐，耗费时间过长；而加入20．00ml三氯甲烷萃取，效果虽然满意，但加入三氯甲烷量过大，造成试剂浪费．
(3)用三氯甲烷清洗容器降低空白值
我们用不同方法清洗分液漏斗做了如下试验：(表3) 由试验可得出：用三氯甲烷清洗分液漏斗可清洗干净容器内的杂质，降低空白值。
四讨论
1．全部实验过程中都要用无酚水。对每一批纯水、试剂应先检查其空白值。
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清洗试剂 |
蒸馏水 |
无酚水 |
三氯甲烷 |
|
样品1 |
O．102 |
0．078 |
O．051 |
|
样品2 |
O．105 |
0．082 |
0．050 |
2．购买4-氨基安替比林试剂时，应选择刚生产、刚分装，试剂不结块、呈淡黄色的产品。购买后应置于干燥器中避光保存。如发现此试剂分解，可用10.Oml三氯甲烷萃取100m1
4-氨基安替比林显色剂以降低空白值，此试剂浓度虽有降低，但不影响测定结果。
3．玻璃器皿清洗干净后，再用三氯甲烷萃取一遍，此时玻璃器皿空白测定值为最低。
4．上分光光度计测定时，萃取液不能含水份，并要存放在干燥容器内，如带有水份使测定结果漂移不定．造成测定误差。